Báo Cáo Kinetics of 1, 3 hydrogen shift of alkyl radical reaction class: An application of the reaction clas

Kinetics of 1, 3 hydrogen shift of alkyl radical reaction class: An application of the reaction class transition state theory


TÓM TẮT

​Bài báo này trình bày ứng dụng lý thuyết trạng thái chuyển tiếp của lớp phản ứng (RC-TST) để dự đoán hằng số tốc độc phản ứng chuyển vị hydro- 1,3 của một số hydrocarbon, đặc biệt là các gốc tự do. Dựa vào tính toán động học đơn giản chính xác, tất cả thông số tính toán theo phương pháp RC-TST kết hợp với phương pháp quan hệ năng lượng tuyến tính ( Linear Energy Relationship (LER)) có thể tính toán được. Hằng số tốc độ phản ứng của bất kỳ phản ứng của loại này có thể được dự đoán từ năng lượng phản ứng tại mức BH&HLYP/cc-pVDZ . Các hằng số tốc độ phản ứng theo RC-TST/LER có thể so sánh với các giá trị tính toán trực tiếp sử dụng TST với phương pháp 1-dimension Eckart tunneling. Phương pháp RC-TST/LER là hữu hiệu để ước tính các hằng số tốc độ phản ứng cho phần lớn các phản ứng thuộc lớp phản ứng này.


ABSTRACT

​This paper presents an application of the Reaction Class Transition State Theory (RC-TST) to predict rate constants for 1, 3-hydrogen shift reactions of some hydrocarbons, especially for alkyl radicals. Based on the accurate simple kinetic calculations, all parameters for the RC-TST method coupling with a Linear Energy Relationship (LER) can be derived. Thus, rate constants for any reaction in this class can be predicted from its reaction energy calculated at BH&HLYP/cc-pVDZ level. The RC-TST/LER rate constants are comparable to those calculated directly using the full TST with one dimension Eckart tunneling method. The RC-TST/LER method is efficient to estimate rate constants of a large number of reactions in this class.