Thạc Sĩ Khảo sát lý thuyết một số phản ứng của tác nhân superelectrophile dẫn xuất từ imidazole

MỤC LỤC
Trang
LỜI CẢM ƠN . i
MỤC LỤC ii
DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT . v
DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ, CÁC BẢNG vi
DANH MỤC CÁC HÌNH . ix
Chương 1 - TỔNG QUAN 1
1.1 TỔNG QUAN VỀ ĐỀ TÀI . 2
1.1.1 Tác chất superelectrophile và hướng nghiên cứu hiện nay 2
1.1.2 Mục đích nghiên cứu 3
1.1.3 Đối tượng và phạm vi nghiên cứu 3
1.1.4 Ý nghĩa khoa học và thực tiễn của đề tài . 4
1.1.5 Tóm tắt nội dung luận văn . 5
1.2 TỔNG QUAN VỀ TÁC CHấT SUPERELECTROPHILE 5
1.2.1 Định nghĩa 5
1.2.2 Sự tồn tại của các superelectrophile trong môi trường trước phản ứng . 7
1.3 TỔNG QUAN VỀ IMIDAZOLE VÀ CÁC PHẢN ỨNG ĐƯỢC SỬ DỤNG
ĐỂ NGHIÊN CỨU TÍNH CHẤT CỦA CÁC SUPERELECTROPHILE
DẪN XUẤT TỪ IMIDAZOLE 9
1.3.1 Imidazole 9
1.3.2 Giới thiệu về các phản ứng được nghiên cứu 10
Chương 2 - PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU . 15
2.1 PHẦN MỀM ĐƯỢC SỬ DỤNG ĐỂ TÍNH TOÁN . 16
2.1.1 Phần mềm Gaussian 03W phiên bản B.04 . 16
2.1.2 Phần mềm Gaussview phiên bản 3.09 . 17
2.2 CƠ SỞ LÝ THUYẾT CỦA PHƯƠNG PHÁP TÍNH 17
2.2.1 Phương pháp lý thuyết phiếm hàm mật độ 17
iii
Cao học Hóa Lý khóa 18 Luận văn Thạc sĩ Hóa học
2.2.2 Bộ hàm cơ sở 19
2.2.3 Giới thiệu sơ lược về mô hình dung môi . 23
2.3 CƠ SỞ LÝ THUYẾT XÂY DỰNG MÔ HÌNH TRẠNG THÁI CHUYỂN
TIẾP 25
2.3.1 Phản ứng hóa học giữa các tác chất electrophile và tác chất nucleophile.
. 25
2.3.2 Hướng tấn công của tác chất nucleophile vào carbonyl 26
2.3.3 Hướng tác kích của tác chất electrophile vào liên kết C=C . 29
2.4 PHƯƠNG PHÁP TÍNH TOÁN ÁP DỤNG TRONG KHẢO SÁT PHẢN
ỨNG 29
2.4.1 Phương pháp tối ưu hóa cấu trúc hình học và xác định giá trị năng lượng
của các tác chất electrophile và superelectrophile . 30
2.4.2 Phương pháp xác định trạng thái chuyển tiếp và tính năng lượng hoạt hóa
. 30
2.5 ĐÁNH GIÁ KẾT QUẢ TÍNH TOÁN 32
Chương 3 - KẾT QUẢ TÍNH TOÁN VÀ THẢO LUẬN Error! Bookmark not
defined.33
3.1 KHẢO SÁT TRẠNG THÁI BỀN CỦA CÁC TÁC CHấT ELECTROPHILE
VÀ SUPERELECTROPHILE 34
3.2 NHẬN ĐỊNH KHẢ NĂNG PHẢN ỨNG CỦA CÁC TÁC CHấT
SUPERELECTROPHILE . 43
3.2.1 Khảo sát điện tích . 43
3.2.2 Khảo sát độ dài các liên kết . 46
3.2.3 Khảo sát orbital biên 48
3.2.4 Khảo sát khả năng phản ứng của benzene . 51
3.3 KHẢO SÁT SỰ TƯƠNG TÁC CỦA CÁC TÁC CHẤT 51
3.4 TRẠNG THÁI CHUYỂN TIẾP CỦA PHẢN ỨNG 53
3.4.1 Giai đoạn cộng benzene lần thứ nhất . 53
3.4.2 Giai đoạn cộng benzene lần thứ hai . 69
iv
3.5 ĐÁNH GIÁ HOẠT TÍNH HÓA HỌC QUA CÁC ĐẠI LƯỢNG NHIỆT
ĐỘNG CỦA QUÁ TRÌNH . 79
3.6 KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA DUNG MÔI ĐẾN TIẾN TRÌNH PHẢN
ỨNG 86
3.7 ẢNH HƯỞNG CỦA CÁC PHƯƠNG PHÁP TÍNH KHÁC NHAU LÊN HỆ
CẤU TRÚC KHẢO SÁT . 90
3.8 KHẢO SÁT HIỆU ỨNG ĐẨY ĐIỆN TÍCH - ĐIỆN TÍCH CỦA CÁC
SUPERELECTROPHILE DẪN XUẤT TỪ IMIDAZOLE 92
Chương 4 - KẾT LUẬN 97
4.1 NHỮNG KẾT QUẢ ĐÃ ĐẠT ĐƯỢC . 98
4.2 HƯỚNG NGHIÊN CỨU TIẾP THEO . 100
TÀI LIỆU THAM KHẢO . 101
PHỤ LỤC .